p,p'-滴滴伊 (p,p'-DDE) 檢測

p,p'-滴滴伊 (Dichlorodiphenyldichloroethylene, p,p'-DDE) 是滴滴涕 (DDT) 在環(huán)境和生物體內(nèi)最主要、最穩(wěn)定的初級降解代謝產(chǎn)物。作為一種典型的持久性有機(jī)污染物 (POPs)，p,p'-DDE 具有高度的環(huán)境持久性、生物蓄積性、長距離遷移能力以及對生物體的潛在毒性（如內(nèi)分泌干擾效應(yīng)、可能的致癌性等）。盡管DDT已在全球范圍內(nèi)被限制或禁止使用數(shù)十年，但其殘留物，特別是p,p'-DDE，仍然廣泛存在于土壤、水體、沉積物、大氣以及生物體（包括人體脂肪、血液、母乳）中。因此，對p,p'-DDE進(jìn)行準(zhǔn)確、靈敏的檢測，對于評估環(huán)境污染狀況、研究其在生態(tài)系統(tǒng)中的遷移轉(zhuǎn)化規(guī)律、評價(jià)人類和生物暴露風(fēng)險(xiǎn)、以及監(jiān)控相關(guān)法規(guī)的執(zhí)行情況（如POPs公約）具有極其重要的意義。精準(zhǔn)的檢測是管理、控制和消除這類污染物影響的基礎(chǔ)。

檢測項(xiàng)目

p,p'-DDE檢測的核心項(xiàng)目就是其在各類環(huán)境介質(zhì)和生物樣本中的殘留量。具體包括：

• 環(huán)境樣品： 土壤、沉積物、地表水、地下水、海水、環(huán)境空氣、顆粒物等。
• 生物樣品： 動(dòng)植物組織（肌肉、脂肪、肝臟等）、血液、血清、母乳、尿液等。
• 食品： 農(nóng)產(chǎn)品（谷物、蔬菜、水果）、動(dòng)物性食品（肉、蛋、奶、水產(chǎn)品）、油脂等。

檢測目標(biāo)是定量測定樣品中p,p'-DDE的濃度水平（通常以微克/千克 μg/kg 或 納克/克 ng/g 表示干重/濕重，或微克/升 μg/L 表示水體）。

檢測儀器

p,p'-DDE的痕量分析主要依賴于高靈敏度、高選擇性的色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)：

• 氣相色譜儀： 用于分離樣品提取物中復(fù)雜的有機(jī)組分。p,p'-DDE具有揮發(fā)性，非常適合氣相色譜分離。
• 電子捕獲檢測器： 對含鹵素（氯）化合物具有極高的靈敏度，是檢測p,p'-DDE這類有機(jī)氯污染物的經(jīng)典選擇。通常表示為 GC-ECD。
• 質(zhì)譜檢測器：
  • 單四極桿質(zhì)譜 (GC-MS)： 提供目標(biāo)化合物的定性確認(rèn)（通過特征離子和保留時(shí)間）和定量分析。常在電子轟擊離子源 (EI) 模式下運(yùn)行。
  • 三重四極桿質(zhì)譜 (GC-MS/MS)： 具有更高的選擇性和抗基質(zhì)干擾能力，特別適用于復(fù)雜基質(zhì)（如生物樣本、脂肪含量高的食品）中痕量p,p'-DDE的分析，能顯著降低檢測限和提高準(zhǔn)確性。
• 配套設(shè)備： 樣品前處理系統(tǒng)（如固相萃取儀 SPE、凝膠滲透色譜儀 GPC、索氏提取器、加速溶劑萃取儀 ASE）、濃縮儀（氮吹儀、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀）、溶劑管理系統(tǒng)等。

檢測方法

p,p'-DDE的檢測通常遵循以下關(guān)鍵步驟：

1. 樣品采集與保存： 根據(jù)不同基質(zhì)采用標(biāo)準(zhǔn)化方法采集代表性樣品，并立即冷凍或冷藏保存，避免降解。
2. 樣品前處理： 這是保證檢測準(zhǔn)確性的關(guān)鍵環(huán)節(jié)，目標(biāo)是有效提取目標(biāo)物并去除干擾基質(zhì)。
   • 提取： 常用方法包括索氏提?。ㄍ寥?沉積物）、液液萃?。ㄋ畼樱⒓铀偃軇┹腿?(ASE)（固體樣品）、基質(zhì)固相分散萃取 (MSPD)（生物組織）等，溶劑多使用正己烷/丙酮混合溶劑或二氯甲烷。
   • 凈化： 提取液通常含有大量共萃物（如脂肪、色素、蠟質(zhì)），需凈化去除。常用方法有：
     • 固相萃取 (SPE)： 使用硅膠柱、弗羅里硅土柱、活性炭柱或復(fù)合型吸附劑柱進(jìn)行選擇性吸附凈化。
     • 凝膠滲透色譜 (GPC)： 基于分子大小分離，有效去除大分子脂類。
     • 濃硫酸處理： 對于脂肪含量極高的樣品，用濃硫酸磺化去除脂肪和部分色素（需注意p,p'-DDE在強(qiáng)酸下的穩(wěn)定性）。
   • 濃縮與定容： 凈化后的溶液經(jīng)氮吹或溫和旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮至小體積，用適合的溶劑（如正己烷、異辛烷）定容，準(zhǔn)備儀器分析。
3. 儀器分析：
   • 使用氣相色譜 (GC) 分離樣品中的p,p'-DDE。
   • 通過電子捕獲檢測器 (ECD) 或質(zhì)譜檢測器 (MS/MS) 進(jìn)行檢測和定量。
   • 采用內(nèi)標(biāo)法（常用的內(nèi)標(biāo)如氘代p,p'-DDE或同類物如十氯聯(lián)苯）進(jìn)行定量，以補(bǔ)償前處理和儀器分析過程中的損失和波動(dòng)。
4. 數(shù)據(jù)處理與報(bào)告： 根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算濃度，結(jié)合樣品重量/體積和稀釋倍數(shù)得出最終結(jié)果，并評估方法性能參數(shù)（回收率、檢出限、定量限等）。

檢測標(biāo)準(zhǔn)

國內(nèi)外有多個(gè)權(quán)威標(biāo)準(zhǔn)方法用于指導(dǎo)p,p'-DDE的檢測，確保結(jié)果的可比性和可靠性：

• 中國國家標(biāo)準(zhǔn) (GB):
  • GB 23200.113-2018 《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 植物源性食品中208種農(nóng)藥及其代謝物殘留量的測定 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法》
  • GB/T 14550-2003 《土壤中六六六和滴滴涕測定的氣相色譜法》
  • GB/T 5009.19-2008 《食品中有機(jī)氯農(nóng)藥多組分殘留量的測定》
  • HJ 835-2017 《土壤和沉積物 有機(jī)氯農(nóng)藥的測定 氣相色譜-質(zhì)譜法》
  • HJ 921-2017 《環(huán)境空氣 有機(jī)氯農(nóng)藥的測定 氣相色譜-質(zhì)譜法》
  • GB 31660.5-2019 《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 水產(chǎn)品中阿維菌素類藥物殘留量的測定 液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜法和氣相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜法》（部分方法涵蓋）
• 美國環(huán)境保護(hù)署 (EPA) 方法：
  • EPA Method 8081B: Organochlorine Pesticides by Gas Chromatography (GC-ECD為主)
  • EPA Method 8270D: Semivolatile Organic Compounds by Gas Chromatography/Mass Spectrometry (GC-MS)
  • EPA Method 1699: Pesticides in Water, Soil, Sediment, Biosolids, and Tissue by HRGC/HRMS (高分辨)
• 其他國際/行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)：
  • AOAC International Official Methods
  • EN Standards (歐洲標(biāo)準(zhǔn))
  • ISO Standards (國際標(biāo)準(zhǔn)化組織標(biāo)準(zhǔn))

選擇具體標(biāo)準(zhǔn)方法時(shí)，需根據(jù)樣品的基質(zhì)類型、實(shí)驗(yàn)室條件、法規(guī)要求以及所需的靈敏度和選擇性來決定。GC-MS/MS方法因其卓越的選擇性和在復(fù)雜基質(zhì)中的表現(xiàn)，正逐漸成為主流和推薦的方法。